電位滴定儀的使用原理是電位滴定法，電位滴定法具體方法就是在滴定過(guò)程種通過(guò)測(cè)量電位的變化來(lái)圈定滴定終點(diǎn)，與直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電*電位值。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí)，引起電位的突躍，被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算。

　　溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)，如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。

　　使用不同的指示電*，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電*為指示電*，在氧化還原滴定中，可以從鉑電*作指示電*。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電*作指示電*，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電*作指示電*。在滴定過(guò)程中，隨著滴定劑的不斷加入，電*電位E不斷發(fā)生變化，電*電位發(fā)生突躍時(shí)，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。

　　如果使用自動(dòng)電位滴定儀，在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積，滴定快捷方便。

　　進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電*，一個(gè)指示電*組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電*的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可確定滴定終點(diǎn)。